Entwicklung einer nachhaltigen Methode zur Kn\u00fcpfung von Peptidbindungen<\/p>\n
Im Rahmen dieser Dissertation wurden nachhaltige, homogen-katalytische Prozesse zur Einbindung nachwachsender Rohstoffe in die chemische Wertsch\u00f6pfungskette und zur abfallminimierten Synthese von Amiden und Peptiden entwickelt.<\/p>\n
Im ersten Teil dieser Arbeit wurde die isomerisierende Metathese als Methode zur Valorisierung nachwachsender Rohstoffe etabliert. Mit einem bimetallischen Katalysatorsystem, bestehend aus dem Isomerisierungskatalysator [Pd(\u00b5-Br)(tBu3P)]2 und NHC-basierten Ruthenium-Metathesekatalysatoren, werden Doppelbindungen unges\u00e4ttigter Verbindungen kontinuierlich entlang der Kohlenwasserstoffkette verschoben und k\u00f6nnen gleichzeitig, ungeachtet ihrer Position, eine Metathese durchlaufen. Dies erlaubt die Umwandlung von zwei unterschiedlichen Olefinen in ein Gemisch mit homogener Produktverteilung und einstellbarer mittlerer Kettenl\u00e4nge. Das synthetische Potential dieser Transformation wurde anhand der Darstellung von Dieselersatzkraftstoffen demonstriert, die vollst\u00e4ndig auf erneuerbaren Ressourcen (Biodiesel und Ethen) basieren. Aufgrund ihres Siedeverhaltens, das sich \u00e4hnlich dem des petrochemischen Diesels verh\u00e4lt, k\u00f6nnen diese Kraftstoffe in modernen Motoren in unverd\u00fcnnter Form eingesetzt werden. Der neu entwickelte Tandemprozess erm\u00f6glicht weiterhin die gezielte K\u00fcrzung olefinischer Seitenketten in Gegenwart von Ethen. Die isomerisierende Ethenolyse der nat\u00fcrlich vorkommenden Allylbenzole Eugenol, Allylanisol, Safrol und Methyleugenol wurde zur Synthese wertvoller Styrole mit komplexen Substitutionsmustern eingesetzt. Gleichzeitig wird hierbei Ethen in das h\u00f6herwertige Propen umgewandelt. In einem nachfolgenden Projekt bildete die isomerisierende Ethenolyse die Schl\u00fcsseltechnologie zur Valorisierung von Cashew-Nussschalen\u00f6l. Ausgehend von dem bisher ungenutzten Abfallstoff wurde die Synthese der Tsetsefliegen-Lockstoffe 3-Ethyl- und 3-Propylphenol sowie des Polymervorl\u00e4ufers 3,3\u2019-Hydroxystilben demonstriert.<\/p>\n
Der zweite Teil dieser Doktorarbeit umfasste die rationale Entwicklung einer nachhaltigen, abfallminimierten und umweltfreundlichen Methode zur Synthese von Amiden aus Carbons\u00e4uren und Aminen. Dazu wurde ein hocheffektives, luft- und wasserstabiles Ru(IV)-Katalysatorsystem identifiziert, das die Addition von Carbons\u00e4uren an Alkine unter Bildung von Enolestern sowie die weitere Umsetzung dieser Aktivester mit Aminen zu Amiden vermittelt. Zun\u00e4chst wurde ein sequentielles Eintopf-Verfahren zur Darstellung von Amiden unter Verwendung von 1 Hexin in Wasser realisiert, bei dem das Amin zeitlich verz\u00f6gert zugegeben wird. Ein einstufiges Eintopf-Verfahren zur Synthese von Amiden aus Carbons\u00e4uren und Aminen, bei dem alle Reagenzien zu Beginn der Reaktion zugegeben werden, wurde unter Verwendung von Ethoxyacetylen als Aktivierungsreagenz entwickelt. Hierbei werden die Carbons\u00e4uren in Gegenwart eines Amins intermedi\u00e4r in hochreaktive Ketenacetale \u00fcberf\u00fchrt, die nach Aminolyse die entsprechenden Amide in sehr guten Ausbeuten liefern. Die Anwendungsbreite dieses milden Reaktionsprotokolls umfasst aliphatische und aromatische Carbons\u00e4uren mit elektronenschiebenden sowie ziehenden Substituenten. Bemerkenswerter-weise lie\u00df das optimierte Verfahren auch die Kupplungen von N- und C terminal gesch\u00fctzten Aminos\u00e4uren zu. Damit handelt es sich bei der vorgestellten Methode um das erste Beispiel eines Eintopf-Verfahrens zur Synthese von Dipeptiden, bei dem statt hochmolekularer Kupplungsreagenzien wie DCC und HOBT Ethoxyacetylen zur Aktivierung der S\u00e4uregruppe eingesetzt wird. Anstelle von schwer abtrennbaren Koppelprodukten f\u00e4llt bei diesem Prozess lediglich Ethylacetat als toxikologisch unbedenkliches Nebenprodukt an.
\u00a0<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"
Entwicklung einer nachhaltigen Methode zur Kn\u00fcpfung von Peptidbindungen Im Rahmen dieser Dissertation wurden nachhaltige, homogen-katalytische Prozesse zur Einbindung nachwachsender Rohstoffe in die chemische Wertsch\u00f6pfungskette und zur abfallminimierten Synthese von Amiden und Peptiden entwickelt. Im ersten Teil dieser Arbeit wurde die isomerisierende Metathese als Methode zur Valorisierung nachwachsender Rohstoffe etabliert. Mit einem bimetallischen Katalysatorsystem, bestehend aus […]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"template":"","meta":{"footnotes":""},"categories":[],"tags":[2477],"class_list":["post-52711","promotionsstipendium","type-promotionsstipendium","status-publish","hentry","tag-deutschland"],"meta_box":{"dbu_stipendiaten_az":"20012\/185","dbu_stipendiaten_anrede":"","dbu_stipendiaten_nachname":"Baader","dbu_stipendiaten_vorname":"Sabrina","dbu_stipendiaten_titel":"Dr.","dbu_stipendiaten_fbeginn":"2012-06-01 00:00:00","dbu_stipendiaten_fende":"2015-05-31 00:00:00","dbu_stipendiaten_e_anschrif":"Rheinland-Pf\u00e4lzische Technische Universit\u00e4t Kaiserslautern-Landau (RPTU)","dbu_stipendiaten_betreuer":"Prof. Dr. Lukas J. Goo\u00dfen","dbu_stipendiaten_email_dienst":"sabrinabaader@gmx.de"},"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/promotionsstipendium\/52711","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/promotionsstipendium"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/types\/promotionsstipendium"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"version-history":[{"count":1,"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/promotionsstipendium\/52711\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":58723,"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/promotionsstipendium\/52711\/revisions\/58723"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=52711"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=52711"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=52711"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}