{"id":20753,"date":"2023-07-13T15:16:47","date_gmt":"2023-07-13T13:16:47","guid":{"rendered":"https:\/\/www.dbu.de\/projektdatenbank\/14264-01\/"},"modified":"2023-07-13T15:16:48","modified_gmt":"2023-07-13T13:16:48","slug":"14264-01","status":"publish","type":"projektdatenbank","link":"https:\/\/www.dbu.de\/en\/projektdatenbank\/14264-01\/","title":{"rendered":"Organische Halogenverbindungen im Kl\u00e4rschlamm: Optimierung der NMR-Methode zur PVC-Bestimmung und Vergleich des PVC-Gehaltes mit den Summenparametern AOX und EOX"},"content":{"rendered":"<p>Zielsetzung und Anlass des Vorhabens<\/p>\n<p>PVC-Partikel bzw. PVC-Copolymere im Kl\u00e4rschlamm werden bei der AOX-Bestimmung miterfa\u00dft und verzerren die Aussagef\u00e4higkeit des AOX-Wertes, weil anstatt problematischer organischer Halogenverbindungen inertes PVC erfa\u00dft wird, von dem in dieser Form keine Schadwirkungen zu erwarten sind. Mit der NMR-Methode k\u00f6nnen PVC und PVC-Copolymere als Komponente aus dem Summenparameter AOX bestimmt und daraus der Anteil von PVC am AOX ermittelt werden, d.h. die Aussage des AOX-Wertes kann korrigiert werden. Zudem ist die NMR-Methode geeignet zur Lokalisierung des PVC-Einleiters (s. AZ 10960). Im Hinblick auf eine Novellierung der Kl\u00e4rschlammverordnung gibt es Ans\u00e4tze, den Parameter AOX aufgrund der eingeschr\u00e4nkten Aussagekraft durch den EOX zu erg\u00e4nzen.<br \/>\n\u00dcbergeordnetes Ziel dieses Vorhabens ist die beh\u00f6rdliche Anerkennung der NMR-Methode als Erg\u00e4nzung zu den Summenparametern AOX und EOX. Als Teilziel sollte die NMR-Methode zur Bestimmung von PVC und anderen halogenhaltigen Polymeren im Vergleich zur Bestimmung der Summenparameter AOX und EOX (nach DIN 38414) \u00fcberpr\u00fcft und validiert werden. Zudem sollten grunds\u00e4tzliche Zusammenh\u00e4nge der drei Parameter PVC, AOX und PVC untersucht werden.<\/p>\n<p>Darstellung der Arbeitsschritte und der angewandten Methoden85 verschiedene Kl\u00e4rschl\u00e4mmen aus NRW sind vergleichend auf EOX, AOX und PVC untersucht worden. Die EOX- und AOX-Bestimmung erfolgten DIN 38414 S17 bzw. S18, die PVC-Bestimmung nach der NMR-Methode (1H-NMR-Spektroskopie).<br \/>\nMit der Methode k\u00f6nnen PVC und PVC-Copolymere in verschiedenen Medien wie Kl\u00e4rschlamm, Sielhaut, Kompost oder Abwasserfiltrat bestimmt werden. Dazu werden ca. 2-5 g der getrockneten und pulverisierten Probensubstanz im Soxhlet zur Vorreinigung mit verschiedenen organischen L\u00f6sungsmitteln extrahiert. (Bei Abwasseruntersuchungen wird der beladene Papierfilter eingesetzt.) Bei einer anschlie\u00dfenden mehrst\u00fcndigen Soxhletextraktion mit Tetrahydrofuran (THF) wird selektiv PVC bzw. PVC-Copolymer herausgel\u00f6st. Der getrocknete R\u00fcckstand des THF-Extraktes und ein zugesetzter interner Standard werden in deuteriertem THF gel\u00f6st und zur Aufnahme des 1H-NMR-Spektrums eingesetzt. Die qualitative Auswertung erfolgt durch einen Vergleich der Integralfl\u00e4chen bestimmter Signale von PVC und internem Standard. Die Nachweisgrenze betr\u00e4gt ca. 30 ppm.<br \/>\nBei den untersuchten Kl\u00e4rschl\u00e4mmen wurde keine Auswahl nach Kl\u00e4ranlagengr\u00f6\u00dfe vorgenommen, d.h. es wurden sowohl Schl\u00e4mme aus gro\u00dfen St\u00e4dten als auch aus ausgesprochen l\u00e4ndlichen Gebieten untersucht.<\/p>\n<p>Ergebnisse und Diskussion<\/p>\n<p>PVC im Kl\u00e4rschlamm scheint keine allgemeine Problematik darzustellen, sondern ist nur in Einzelf\u00e4llen die Ursache hoher AOX-Werte. Die Analysen zeigten nur bei einem Kl\u00e4rschlamm einen signifikant hohen PVC-Gehalt von 1120 mg\/kg TS, der vermutlich von einem PVC-Einleiter stammt. In geringen Mengen (< 200 mg\/kg) ist PVC dagegen in 63% der untersuchten Schl\u00e4mme enthalten. Die Herkunft dieser niedrigen Grundbelastung mit PVC ist derzeit nicht aufgekl\u00e4rt. Als m\u00f6gliche Quelle f\u00fcr die geringen PVC-Befunde nannte Spectral Service Recycling-Toilettenpapier, in dem mit der NMR-Methode eindeutig PVC geringen Mengen nachgewiesen wurde (s.a. Beitrag von Dr. Hamm, PVC im Altpapier). PVC kann von Klebeb\u00e4ndern auf Kartonagen oder durch Fehlw\u00fcrfe bei der Altpapiersammlung ins Altpapier gelangen. Weitere Untersuchungen dazu sind geplant.\nNur in drei Kl\u00e4rschl\u00e4mmen lag der AOX-Wert oberhalb des Grenzwertes der Kl\u00e4rschlammverordnung (500, 570, 790 mg\/kg AOX). Die EOX-Werte, f\u00fcr die keine Grenzwerte festgelegt sind, waren im Vergleich zu fr\u00fcheren Untersuchungen sehr niedrig und lagen bei durchschnittlich ca. 10 mg\/kg TS. Es gab zwei auff\u00e4llige EOX-Werte von 70 bzw. 100 mg\/kg TS. Nach diesen Untersuchungen scheint in NRW die Belastung von Kl\u00e4rschl\u00e4mmen mit organischen Halogenverbindungen gering zu sein. \nAls Res\u00fcmee dieser Untersuchungen wird empfohlen, bei hohen AOX-Werten eine NMR-Untersuchung auf PVC vorzunehmen, welche bei positivem Befund i.d.R. erfolgreich zur Identifizierung des PVC-Einleiters angewandt werden kann.\n\n\n\u00d6ffentlichkeitsarbeit und Pr\u00e4sentation\n\nDie Ergebnisse der Projektes wurden auf einer Fachtagung in Abstimmung mit der Abwassertechnischen Vereinigung e.V. (ATV) am 04.05.1999 in K\u00f6ln vorgestellt und mit Referenten aus Beh\u00f6rden, Wissenschaft und Industrie diskutiert. Der Tagungsband dazu kann bei Spectral Service unter Fax 0221\/541921 oder per Email unter Info@spectralservice.de bestellt werden.\n\nVer\u00f6ffentlichungen in der Fachpresse (Korrespondenz Abwasser) sind derzeit in Vorbereitung.\n\n\nFazit\n\nDie NMR-Methode ist geeignet zur PVC-Bestimmung liefert eindeutige und gut reproduzierbare Ergebnisse. PVC im Kl\u00e4rschlamm scheint keine allgemeine Problematik darzustellen, sondern ist nur in Einzelf\u00e4llen die Ursache hoher AOX-Werte. Bei hohen AOX-Werten kann mit einer Untersuchung auf PVC sehr leicht festgestellt werden, ob der AOX-Wert durch PVC verursacht ist und ggf. welcher Einleiter der Verursacher ist. Aufgrund der Bestimmungsmethode f\u00fcr den AOX wird PVC immer als AOX erfa\u00dft. Zwischen EOX- und PVC-Werten sind keine Abh\u00e4ngigkeiten erkennbar. Dies best\u00e4tigt die Theorie, da\u00df mit der Hexan-Extraktion bei der EOX-Analyse PVC (und PVC-Copolymere) nicht erfa\u00dft werden.\nDas Ziel, eine beh\u00f6rdliche Anerkennung der NMR-Methode als Erg\u00e4nzung zu den Summenparametern AOX und EOX zu erhalten, ist bisher nicht erreicht. Aber vorangegangene sowie geplante Publikationen dieser Projektergebnisse in der Fachpresse und bei Beh\u00f6rden tragen dazu bei, da\u00df die NMR-Methode genutzt wird, um in Gegenwart von PVC den Aussagewert des AOX zu verbessern und den PVC-Einleiter ermitteln zu k\u00f6nnen.\n<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Zielsetzung und Anlass des Vorhabens PVC-Partikel bzw. PVC-Copolymere im Kl\u00e4rschlamm werden bei der AOX-Bestimmung miterfa\u00dft und verzerren die Aussagef\u00e4higkeit des AOX-Wertes, weil anstatt problematischer organischer Halogenverbindungen inertes PVC erfa\u00dft wird, von dem in dieser Form keine Schadwirkungen zu erwarten sind. 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